КВАНТОВО-ХІМІЧНЕ МОДЕЛЮВАННЯ АКВАХЛОРОКОМПЛЕКСІВ Cu+ З АКРИЛОВОЮ, МАЛЕЇНОВОЮ ТА ФУМАРОВОЮ КИСЛОТАМИ

Методом квантово-хімічного моделювання досліджено закономірності сумісної дії σ- та π-лігандів на електронну будову і термодинамічні параметри ацидоаквахлорокомплексів Сu+. Встановлено, що найкращі енергетичні характеристики мають безводні хлоридні комплекси з молекулами ненасичених органічних кислот (акрилова, малеїнова, фумарова). В них досягаються максимальні значення енергій зв’язування центрального атома хлорид-йоном (151 ± 2 кДж/моль) органічним лігандом (130 1 кДж/моль), які практично не залежать від природи кислоти. Приєднання до [Cu+(L)(Cl−)] молекул води в усіх випадках є енергетично вигідним. Величина ΔEr залежить органічної кислоти, форми її існування (молекули, аніони), кількості води. Тому коливається широкому інтервалі значень (10 – 60 кДж/моль). Гідратація сприяє переходу σ-зв’язування центральним атомом аніонних форм лігандів π-зв’язування. Стабільні π–комплекси [Cu+(L)(Cl−)(H2O)] існують усіма формами досліджених кислот. У той же час, перехід молекулярної аніонної тотально погіршує як енергетику σ-зв’язків Сu+ аніонами хлору води, так π-зв’язків. За зміною ефективного заряду кількісно оцінена антагоністичність σ-лігандів [Cu+(L)(Cl−)(H2O)]. Показано, комплексах молекулярною формою аніони зменшують електронодонорність 86 %, а молекули СІ− 35 %.